Alle porte di Madrid siedono Don Guan e il suo servo Leporello. Aspetteranno qui che la notte entri in città sotto la sua copertura. Incurante Don Guan crede che non sarà riconosciuto in città, ma il sobrio Leporello è sarcasticamente disposto a riguardo. Tuttavia, nessun pericolo può fermare Don Guan. È sicuro che il re, dopo aver appreso del suo ritorno non autorizzato dall'esilio, non lo eseguirà, che il re lo ha mandato in esilio per salvare il nobile che aveva ucciso per vendetta. Ma non è in grado di rimanere in esilio a lungo, e soprattutto è insoddisfatto delle donne lì, che gli sembrano bambole di cera.
Guardandosi intorno, Don Guan scopre la zona. Questo è il Monastero di Anthony, dove incontrò la sua amata Ineza, che si rivelò essere un marito geloso. Don Guan descrive i suoi lineamenti e gli occhi tristi con ispirazione poetica. Leporello lo rassicura che Don Guan aveva e sarà ancora innamorato. Si chiede chi stavolta il suo padrone cercherà a Madrid. Don Guan intende cercare Laura. Mentre Don Guan sogna, appare un monaco che, vedendo i visitatori, si chiede se siano persone di Don Anna, che sta per venire qui nella tomba di suo marito, il comandante de Solva, che è stato ucciso in un duello dal “senza scrupoli, senza Dio Don Guan” , come lo chiama il monaco, senza sospettare che stia parlando con Don Guan stesso. Dice che la vedova ha eretto un monumento a suo marito e ogni giorno viene a pregare per la pace della sua anima. Don Guan pensa che il comportamento della vedova sia strano e si chiede se sia brava. Chiede il permesso di parlare con lei, ma il monaco risponde che Don Anna non parla con gli uomini. E in questo momento, appare Don Anna, il Monaco apre la griglia e passa, in modo che Don Guan non abbia il tempo di esaminarla, ma la sua immaginazione, che, secondo Leporello, è "più agile di un pittore", può disegnare il suo ritratto. Don Guan decide di incontrare Don Anna, Leporello si vergogna del suo sacrilegio. Durante le conversazioni si fa buio e il signore con il servo entra a Madrid.
Gli ospiti cenano nella stanza di Laura e ammirano il suo talento e la recitazione ispirata. Chiedono a Laura di cantare. Anche il cupo Carlos sembra essere toccato dal suo canto, ma quando scopre che le parole di questa canzone sono state scritte da Don Guan, che era l'amante di Laura, Don Carlos lo definisce un ateo e un bastardo. La rabbiosa Laura grida che ora sta ordinando ai suoi servi di uccidere Carlos, anche se è un grande spagnolo. Fearless Don Carlos è pronto, ma gli ospiti li calmano. Laura crede che la ragione del brutale trucco di Carlos sia che Don Guan abbia ucciso il fratello di Don Carlos in un duello onesto. Don Carlos ammette di aver sbagliato, e hanno sopportato. Cantando un'altra canzone su richiesta generale, Laura saluta gli ospiti, ma chiede a Don Carlos di restare. Dice che con il suo temperamento le ricordava Don Guan. Laura e Don Carlos stanno parlando, e in questo momento c'è un bussare e qualcuno chiama Laura. Laura si sblocca ed entra Don Guan. Carlos, sentendo questo nome, si chiama e richiede un combattimento immediato. Nonostante le proteste di Laura, i grandi combattono e Don Guan uccide Don Carlos. Laura è confusa, ma, avendo appreso che Don Guan era appena tornato di nascosto a Madrid e si precipitò immediatamente da lei, si addolcì.
Dopo aver ucciso Don Carlos, Don Guan in una forma monastica si nasconde nel Monastero di Anthony e, in piedi presso il monumento del comandante, grazie al suo destino che lei gli diede così l'opportunità di vedere l'incantevole Don Anna ogni giorno. Intende parlarle oggi e spera che sarà in grado di attirare la sua attenzione. Guardando la statua del comandante, Don Guan è ironico sul fatto che l'uomo assassinato sia rappresentato qui come un gigante, sebbene fosse scortese nella vita. Don Anna entra e nota un monaco. Chiede perdono che gli ha impedito di pregare, a cui il monaco risponde che è stata colpa sua davanti a lei, perché il suo dolore è stato impedito di "riversarsi liberamente"; ammira la sua bellezza e mitezza angelica. Tali discorsi sorprendono e confondono Don Anna, e il monaco ammette inaspettatamente che il nobile Diego de Calvada, vittima di una infelice passione per lei, si nasconde sotto questo vestito. Con discorsi infuocati, Don Guan convince Don Anna a non guidarlo, e imbarazzato Don Anna lo invita a venire a casa sua il giorno successivo, a condizione che sia modesto. Don Anna lascia e Don Guan chiede a Leporello di invitare la statua del comandante per l'incontro di domani. Al timido Leporello, sembra che la statua annuisca in risposta a questa offerta sacrilega. Lo stesso Don Guan ripete il suo invito e la statua annuisce di nuovo. Lo spaventato Don Guan e Leporello se ne vanno.
Don Anna a casa sua parla con Don Diego. Ammette che Don Alwar non era il suo prescelto, che sua madre l'ha costretta a questo matrimonio. Don Diego è geloso del comandante, che in cambio della ricchezza vuota ha ottenuto la vera felicità. Tali discorsi confondono Don Anna. Rimprovera l'idea di un defunto marito che non avrebbe mai ospitato una signora innamorata se fosse stato vedovo. Don Diego le chiede di non tormentare il suo cuore con ricordi eterni di suo marito, anche se merita l'esecuzione. Don Anna è interessata a ciò che era esattamente colpevole, e in risposta alle sue insistenti richieste, Don Guan le rivela il suo vero nome, il nome dell'assassino di suo marito. Don Anna è stupita e, sotto l'influenza di quello che è successo, perde i suoi sensi. Recuperando, guida Don Guan. Don Guan concorda sul fatto che le voci non lo descrivono invano come un cattivo, ma assicura che è rinato, avendo provato amore per lei. Come pegno d'addio prima della separazione, chiede di dargli un bacio freddo e pacifico. Don Anna lo bacia e Don Guan esce, ma subito corre indietro. A seguirlo è una statua del comandante che è apparso alla chiamata. Il comandante accusa Don Guan di codardia, ma allunga coraggiosamente una stretta di mano a una scultura di pietra, dalla quale perisce con il nome di Don Anna sulle labbra.